۲- ۵- ۳ تهیه کمپلکس ۳ ، [Pt(I)₂(PTA)₂]
(PTA=1,3,5-Triaza-7-phosphaadamantane)
۵۰ میلی گرم (۰۴۷/۰ میلی مول) از کمپلکسcis,trans-[I(Me₂SO)Pt(-I)₂Pt(Me₂SO)I] را در ۲ میلی لیتر استون حل کرده سپس به آن ۳۰ میلی گرم (۱۹۰/۰ میلی مول) از لیگاند ۱و۳و۵ تری آزا-۷-فسفا آدامانتان (PTA) اضافه کرده و مخلوط واکنش را در دمای محیط به مدت ۲ ساعت در حال چرخش قرار می دهیم و بعد از اتمام زمان گفته شده ، رسوب حاصل را توسط استون سرد شست و شو داده و در دسیکاتور تحت خلاء قرار داده تا کاملاً خشک گردد. محصول نهایی به صورت پودر زرد رنگی با بازده حدود ۹۷% و نقطه ذوب حدود ۲۸۰-۲۷۵ درجه سانتی گراد بدست می آید .
۲- ۵-۴ تهیه کمپلکس ۴، [Pt(I)₂(dppm)]
(dppm = 1,1-Bis(diphenylphosphino)methane )
۵۰ میلی گرم (۰۴۷/۰ میلی مول) از کمپلکسcis,trans-[I(Me₂SO)Pt(-I)₂Pt(Me₂SO)I] را در ۳ میلی لیتر استون حل کرده سپس به آن ۳۶ میلی گرم (۰۹۴/۰ میلی مول) لیگاند dppm اضافه کرده و مخلوط واکنش را در دمای محیط به مدت ۲ ساعت در حال چرخش قرار می دهیم و بعد از اتمام زمان گفته شده ، حلال رسوب حاصل را توسط استون سرد شست و شو داده سپس به مدت ۲ ساعت در دسیکاتورگذاشته تا کاملاً خشک گردد. محصول نهایی به صورت پودر زردلیمویی رنگی با بازده حدود ۹۶% و نقطه ذوب بیشتر از ۳۰۰ درجه سانتی گراد بدست می آید .
۲- ۵-۵ تهیه کمپلکس ۵، [Pt(I)₂(dppe)]
(dppe = 1,2-Bis(diphenylphosphino)ethan )
۵۰ میلی گرم (۰۴۷/۰ میلی مول) از کمپلکس cis,trans-[I(Me₂SO)Pt(-I)₂Pt(Me₂SO)I] را در ۲ میلی لیتر استون حل کرده سپس به آن ۳۷ میلی گرم (۰۹۴/۰ میلی مول) از لیگاندdppe اضافه کرده و مخلوط واکنش را در دمای محیط به مدت ۲ ساعت در حال چرخش قرار می دهیم و بعد از اتمام زمان گفته شده ، حلال واکنش را رسوب حاصل را توسط استون سرد شست و شو داده و در دسیکاتور تحت خلاء قرار داده تا کاملاً خشک گردد. محصول نهایی به صورت پودر زرد رنگی با بازده حدود ۸۳% نقطه ذوب بیشتر از ۳۰۰ درجه سانتی گراد بدست می آید .
۲- ۵-۶ تهیه کمپلکس ۶ ، [Pt(I)₂(dppf)]
( dppf = 1,1′-Bis(diphenylphosphino)ferrocene )
۵۰ میلی گرم (۰۴۷/۰ میلی مول) از کمپلکس cis,trans-[I(Me₂SO)Pt(-I)₂Pt(Me₂SO)I] را در ۲ میلی لیتر استون حل کرده سپس به آن ۵۲ میلی گرم (۰۹۴/۰ میلی مول ) از لیگاندdppf اضافه کرده و مخلوط واکنش را در دمای محیط به مدت ۲ ساعت در حال چرخش قرار می دهیم و بعد از اتمام زمان گفته شده، رسوب حاصل را توسط استون سرد شست و شو داده و در دسیکاتور تحت خلاء قرار داده تا کاملاً خشک گردد. محصول نهایی به صورت پودر زرد رنگی با بازده حدود ۹۹% و نقطه ذوب حدود ۲۴۲- ۲۳۵ درجه سانتی گراد بدست می آید.
۲-۶ سنتز کمپلکس های تک هسته ای پلا تین (II) حاوی لیگاندهای دهنده نیتروژنی یک دندانه
۲-۶-۱ تهیه کمپلکس ۷، trans-[Pt(Me₂SO)(I)₂Py]
( Py = Pyridine )
۵۰ میلی گرم (۰۴۷/۰ میلی مول) از کمپلکس cis,trans-[I(Me₂SO)Pt(-I)₂Pt(Me₂SO)I] را در ۲ میلی لیتر استون حل کرده سپس به آن ۳۴/۱۵ میکرولیتر( ۱۹۳/۰ میلی مول ) از لیگاند پیریدین (Py)اضافه کرده و مخلوط واکنش را در دمای محیط به مدت ۲ ساعت در حال چرخش قرار می دهیم و بعد از اتمام زمان گفته شده رسوب حاصل را توسط استون سرد شست و شو داده و در دسیکاتور تحت خلاء قرار داده تا کاملاً خشک گردد. محصول نهایی به صورت پودر زرد رنگی با بازده حدود ۸۸ % و دمای تجزیه حدود ۲۰۱ - ۱۹۹ درجه سانتی گراد بدست می آید .
تهیه کمپلکس ۸، trans-[Pt(Me₂SO)(I)₂(4-MePy)]
(۴- methylpyridine = 4-Picoline)
۵۰ میلی گرم (۰۴۷/۰ میلی مول) ازکمپلکسcis,trans-[I(Me₂SO)Pt(-I)₂Pt(Me₂SO)I] را در ۲ میلی لیتر استون حل کرده سپس به آن مقدار۸ میکرولیتر( ۰۸۴/۰ میلی مول ) از لیگاند۴-MePy اضافه کرده و مخلوط واکنش را در دمای محیط به مدت ۲ ساعت در حال چرخش قرار می دهیم و بعد از اتمام زمان گفته شده، حلال واکنش را بوسیله قطره چکان خارج کرده و پس مانده حاصل را توسط استون سرد شست و شو داده و در دسیکاتور تحت خلاء قرار داده تا کاملاً خشک گردد. محصول نهایی به صورت پودر زرد رنگی با بازده حدود ۹۶% و دمای تجزیه حدود ۱۹۵ - ۱۹۰ درجه سانتی گراد بدست می آید .
تهیه کمپلکس ۹، trans-[Pt(Me₂SO)(I)₂(1-MeIm)]
( ۱-MeIm = 1-methylimidazol )
۵۰ میلی گرم (۰۴۷/۰ میلی مول) ازکمپلکسcis,trans-[I(Me₂SO)Pt(-I)₂Pt(Me₂SO)I] را در ۳ میلی لیتر استون حل کرده سپس به آن مقدار ۵/۷ میکرولیتر( ۱۲۵/۰ میلی مول) از لیگاند۱- متیل ایمیدازول) (۱-MeIm اضافه کرده و مخلوط واکنش را در دمای محیط به مدت ۲ ساعت در حال چرخش قرار می دهیم و بعد از اتمام زمان گفته شده ، حلال واکنش را بوسیله قطره چکان خارج کرده و پس مانده حاصل را توسط اتر شست و شو داده و در دسیکاتور تحت خلاء قرار داده تا کاملاً خشک گردد. محصول نهایی به صورت پودری به رنگ زرد با بازده حدود ۶۳% و دمای تجزیه حدود ۱۶۲-۱۶۰ درجه سانتی گراد بدست می آید .
تهیه کمپلکس ۱۰، trans-[PtI₂(1-MeIm)₂]
( ۱-MeIm = 1-methylimidazol )
۵۰ میلی گرم (۰۴۷/۰ میلی مول) ازکمپلکسcis,trans-[I(Me₂SO)Pt(-I)₂Pt(Me₂SO)I] را در ۳ میلی لیتر استون حل کرده سپس به آن مقدار ۲/۱۵میکرولیتر(۲۵۴/۰ میلی مول) از لیگاند۱- متیل ایمیدازول) (۱-MeIm اضافه کرده و مخلوط واکنش را در دمای محیط به مدت ۲ ساعت در حال چرخش قرار می دهیم و بعد از اتمام زمان گفته شده، حلال واکنش را بوسیله قطره چکان خارج کرده و پس مانده حاصل را توسط اتر شست و شو داده و در دسیکاتور تحت خلاء قرار داده تا کاملاً خشک گردد. محصول نهایی به صورت پودر زرد رنگی با بازده حدود ۹۶% و دمای تجزیه حدود ۲۲۳-۲۲۰ درجه سانتی گراد بدست می آید .
فصل سوم
بحث و نتیجه گیری
در این فصل به بررسی روش های سنتز و شناسایی کمپلکس های پلاتین (II) حاوی لیگاندهای نیتروژنی یک دندانه و کمپلکس های پلاتین (II) حاوی لیگاندهای فسفری یک دندانه و دو دندانه پرداخته می شود.
از طیف سنجی ^۱H NMR ، ^۳۱P{¹H}-NMR و تجزیه عنصری جهت شناسایی ترکیبات حاوی لیگاند های فسفری و از طیف سنجی ^۱H NMR و تجزیه عنصری جهت شناسایی ترکیبات حاوی لیگاند های نیتروژنی استفاده شده است .
رزونانس مغناطیسی هسته NMR یک تکنیک فیزیکی مهم در دسترس شیمیدانان تجربی است . شاید به جرأت بتوان گفت که از بین تمام روش های ساختاری و طیف بینی ، هیچ کدام اثر طیف بینی رزونانس مغناطیسی هسته را ندارد از این نظر که می توان با نگاه کردن به الگوهای جفت شدن چند تایی تعداد هسته های اسپین دار را شمارش کرد و افزون بر این ، با این طیف ها می توان اندازه گیریهای کمّی از غلظتهای هسته ای انجام داد و از روی جابجایی های شیمیایی و ثابتهای جفت شدن اطلاعاتی درباره محیطهای شیمیایی هسته ها به دست آوریم. ^۳۲
در آنالیز رزونانس های مربوط به H، P و هسته های دیگر ، حضور مولکول های حاوی ^۱۹۵Pt از اهمیت ویژه برخوردار است. ۷/۳۳ % از اتم های پلاتین دارای اسپین فعال هستند (I=1/2)و می توانند جفت شوند ، در حالیکه ۳/۶۶ % باقیمانده فعال نیستند. در طیف NMR برای آن دسته از مولکول ها که حاوی هسته های پلاتینی اسپین فعال نیستند یک پیک مشاهده می شود (پیک اصلی)، در حالیکه بقیه آن هایی که شامل اتم پلاتین با اسپین فعال هستند ، منجر به تشکیل یک دوتایی می شوند که ستلایت نامیده می شوند. ثابت کوپلاژ برای ^۱۹۵ Pt بزرگ است و ستلایت های^۱۹۵ Pt برای محدوده وسیعی از کمپلکس ها قابل مشاهده هستند. ستلایت ها به طور متقارن اطراف سیگنال اصلی قرار گرفته اند البته در برخی مواقع ممکن است الگوی ستلایت به طور کامل از سیگنال اصلی پیروی نکند.^۳۳

(( اینجا فقط تکه ای از متن درج شده است. برای خرید متن کامل فایل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. ))

برای مثال الگوی^۱H NMR برای دی متیل سولفوکسید[(Me)₂SO] متصل شده از طریق اتم گوگرد در ترکیب cis-[PtCl₂(Me₂SO)₂] در شکل (۳-۱) ارائه شده است. برای (۱) پلاتین غیر فعال است و هیچ کوپلاژی بین پلاتین و هیدروژن وجود ندارد و یک یکتایی ظاهر می گردد، در حالیکه در (۲) پلاتین فعال است و سیگنال های مربوط به هیدروژن به دلیل کوپلاژ با ^۱۹۵ Pt به صورت یک دوتایی با نسبت ۱:۱ است. در نهایت سیگنال دی متیل سولفوکسیدیک یکتایی با دو ستلایت پلاتین است که شدت نسبی ۱:۴:۱ برای آنها پیش بینی شده است. (فراوانی هر یک از گونه ها بر اساس فراوانی طبیعی^۱۹۵Pt ^۱۹۵Pt = Pt* ) ، فراوانی طبیعی ۷/۳۳ % ( محاسبه شده است.)
شکل ۳-۱- الگوی شکافتگی لیگاند دی متیل سولفوکسید(DMSO) متصل
شده از طریق اتم گوگرددر کمپلکس cis-[PtCl₂(Me₂SO)₂]
۳-۱ سنتز و شناسایی ترکیبات اولیه
۳-۱-۱ سنتز و شناسایی کمپلکسcis-[PtCl₂(Me₂SO)₂] ازکمپلکس K₂PtCl₄
۳-۱-۱-۱ تهیه کمپلکسcis-[PtCl₂(Me₂SO)₂]
کمپلکس cis-[PtCl₂(Me₂SO)₂] از ماده اولیه K₂PtCl₄ در حضور مقادیر اضافی از دی متیل سولفوکساید طبق واکنش کلی زیر تهیه می گردد:

۳-۱-۱-۲ شناسایی کمپلکسcis-[PtCl₂(Me₂SO)₂]
الف) طیف سنجی ^۱H NMR کمپلکس cis-[PtCl₂(Me₂SO)₂]
طیف ^۱H NMR این کمپلکس حاوی یک یکتایی با ستلایت پلاتین در ppm 53/3 = δبا ثابت کوپلاژ Hz 6/22 = ^۳J_PtH می باشد که این یکتایی مربوط به پروتون های لیگاند DMSO در ایزومر سیس می باشد. طیف^۱H NMR این ترکیب در شکل ۳-۲ نشان داده شده است.
شکل ۳-۲ طیف ^۱H NMR MHz) 250 (کمپلکسcis-[PtCl₂(Me₂SO)₂] در CDCl₃
۳-۱-۲ سنتز و شناسایی کمپلکس cis,trans-[I(Me₂SO)Pt(-I)₂Pt(Me₂SO)I] از کمپلکسcis-[PtCl₂(Me₂SO)₂]
۳-۱-۲-۱ تهیه کمپلکس cis,trans-[I(Me₂SO)Pt(-I)₂Pt(Me₂SO)I]
واکنش کلی تهیه کمپلکس cis,trans-[I(Me₂SO)Pt(-I)₂Pt(Me₂SO)I] به صورت زیر است:

۳-۱-۲-۲ شناسایی کمپلکس cis,trans-[I(Me₂SO)Pt(-I)₂Pt(Me₂SO)I]
الف) تجزیه عنصری کمپلکس cis,trans-[I(Me₂SO)Pt(-I)₂Pt(Me₂SO)I]
جدول ۳-۱ نتایج تجزیه عنصری کمپلکس
cis,trans-[I(Me₂SO)Pt(-I)₂Pt(Me₂SO)I]